乙二醇是化工生產(chǎn)中常用的有機(jī)原料，主要運(yùn)用在聚酯塑料的生產(chǎn)中系統穩定性。煤制乙二醇工藝路線主要是將煤制合成氣經(jīng)過(guò)酯化健康發展、羰基化反應(yīng)融合，從而生產(chǎn)出草酸酯迎難而上，接著將草酸酯與氫氣進(jìn)行反應(yīng)活動上，生產(chǎn)出乙二醇效高化。由于我國(guó)對(duì)乙二醇需求量較大用上了，結(jié)合我國(guó)煤炭資源豐富的現(xiàn)狀更高效，煤制乙二醇技術(shù)應(yīng)運(yùn)而生并且達(dá)到了快速發(fā)展全面協議。據(jù)統(tǒng)計(jì)，到2020年煤制乙二醇將達(dá)到1000萬(wàn)t的產(chǎn)能具體而言。隨著煤制乙二醇項(xiàng)目的快速上馬工具，煤制乙二醇技術(shù)本身的缺陷逐漸暴露，突出表現(xiàn)在廢水的處理上喜愛，成為限制煤制乙二醇項(xiàng)目達(dá)標(biāo)達(dá)產(chǎn)甚至穩(wěn)定運(yùn)行的關(guān)鍵因素重要的角色。近年來(lái)，經(jīng)過(guò)煤制乙二醇人的艱苦努力向好態勢，煤制乙二醇廢水處理技術(shù)也得到了快速發(fā)展平臺建設。

　　1、煤制乙二醇生產(chǎn)原理

　　煤制乙二醇技術(shù)為兩步法合成乙二醇技術(shù)共創美好，首先經(jīng)過(guò)酯化推動並實現、羰基化偶聯(lián)制得草酸二甲酯，然后草酸二甲酯加氫制得乙二醇覆蓋範圍，主要反應(yīng)原理如下：

　　第一步：

　　酯化反應(yīng)

　　羰基化反應(yīng)

　　第二步：

　　加氫反應(yīng)

　　經(jīng)過(guò)以上反應(yīng)優化程度，制得粗乙二醇，在經(jīng)過(guò)乙二醇精制單元奮勇向前，制得聚酯級(jí)乙二醇產(chǎn)品不斷豐富。

　　2、煤制乙二醇廢水的來(lái)源

　　在發(fā)生酯化反應(yīng)生成主要產(chǎn)物亞硝酸甲酯的同時(shí)伴隨著水的生成規劃，年產(chǎn)20萬(wàn)t的乙二醇裝置擴大公共數據，酯化系統(tǒng)氧氣的加入量約為5000Nm3/h，酯化系統(tǒng)生成的水為8t/h帶動擴大，年產(chǎn)30萬(wàn)t的乙二醇裝置核心技術體系，酯化系統(tǒng)氧氣的加入量約為8000Nm3/h，酯化系統(tǒng)生成的水為12.86t/h持續發展。

　　3必然趨勢、煤制乙二醇廢水的復(fù)雜性

　　在酯化系統(tǒng)內(nèi)除了發(fā)生生成亞硝酸甲酯的主反應(yīng)外促進善治，還會(huì)發(fā)生如下副反應(yīng)生成硝酸，造成廢水中含有硝酸多樣性。

　　為了防止硝酸發揮效力、甲醇在高溫下發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生爆炸性事故，在進(jìn)行甲醇回收之前明顯，采用堿液將硝酸進(jìn)行中和安全鏈，從而造成甲醇回收之后的廢水中含有大量的硝酸鈉。

　　另煤制乙二醇羰基化和加氫兩個(gè)主反應(yīng)均會(huì)發(fā)生副反應(yīng)生成甲酸甲酯創新為先、甲縮醛真正做到、碳酸二甲酯、二乙二醇持續向好、二甲醚等習慣，甲酸甲酯、甲縮醛進展情況、碳酸二甲酯等酸性物質(zhì)在堿性環(huán)境下也會(huì)發(fā)生反應(yīng)生成甲酸鈉的積極性、草酸鈉、碳酸鈉等鈉鹽至關重要，造成廢水中鹽分的復(fù)雜性不久前。而二乙二醇、二甲醚在甲醇回收塔屬于重組分提升行動，殘留在廢水中能力建設，造成廢水的COD在8000～10000mg/L，居高不下研究進展。綜上所述無障礙，煤制乙二醇廢水具有高鹽分、鹽分復(fù)雜快速融入、高COD的特性善於監督。

　　4、煤制乙二醇廢水處理技術(shù)

　　4.1 催化硝酸還原技術(shù)

　　4.1.1 處理方案及原理

　　在催化劑的作用下就能壓製，硝酸更合理、甲醇、NO反應(yīng)生成亞硝酸甲酯更優美，達(dá)到回收硝酸的目的各方面，反應(yīng)原理：

　　4.1.2 催化劑

　　催化劑的形狀和強(qiáng)度：直徑Φ2～3mm，長(zhǎng)2～6mm的擠壓長(zhǎng)條成效與經驗，強(qiáng)度>60N適應性。堆密度0.5～0.6kg/L，液相空速為0.3～1.5h-1稍有不慎。使用壽命>2年融合，硝酸轉(zhuǎn)化率92%～95%深入闡釋。工藝條件：操作壓力0.35MPa相關性，操作溫度80～110℃完成的事情。工藝物料設(shè)計(jì)流向氣相、液相均為上進(jìn)下出穩定，催化劑床層裝填高度每段3m改造層面，共3段，催化劑裝填量25m3優勢與挑戰。處理物料中的硝酸濃度為0.2%～15%經驗分享，氣相NO與液相中硝酸的物質(zhì)的量比為4∶1或略大一點(diǎn)。

　　4.1.3 操作參數(shù)

　　溫度趨勢，80～85℃有力扭轉，壓力，0.38MPa一站式服務，氣流方式廣度和深度，氣液相并流，上進(jìn)下出引領作用，硝酸轉(zhuǎn)化率92%～95%加強宣傳。

　　4.2 無(wú)催化硝酸還原反應(yīng)釜

　　4.2.1 處理方案及原理

　　增加廢水在反應(yīng)器的停留時(shí)間，硝酸用的舒心、甲醇技術發展、NO反應(yīng)生成亞硝酸甲酯，達(dá)到回收硝酸的目的集成，反應(yīng)原理：

　　4.2.2 操作參數(shù)

　　入硝酸還原反應(yīng)釜?dú)庀嗔髁?000Nm3/h自主研發，NO含量10%～14%。液相流量2.5m3/h更加廣闊，硝酸含量5%～7%損耗，反應(yīng)釜操作壓力0.25MPa，溫度為60～70℃不斷發展，液位50%積極影響。

　　4.3 無(wú)催化硝酸還原反應(yīng)塔

　　4.3.1 處理方案及原理

　　增加廢水在反應(yīng)器的停留時(shí)間，硝酸緊密協作、甲醇越來越重要、NO反應(yīng)生成亞硝酸甲酯，達(dá)到回收硝酸的目的發揮重要作用，反應(yīng)原理：

　　4.3.2 操作參數(shù)

　　入硝酸還原塔反應(yīng)的氣流量為8000～10000Nm3/h醒悟，NO含量10%～14%。入硝酸還原塔液相流量10m3/h高質量，硝酸含量5%～7%也逐步提升，反應(yīng)器操作壓力0.25MPa記得牢，溫度60～80℃，液位50%重要的作用。

　　4.4 無(wú)催化硝酸還原配套硝酸濃縮技術(shù)

　　4.4.1 處理方案及原理

　　硝酸濃縮技術(shù)為物理過(guò)程更多可能性，主要原理為蒸餾，在負(fù)壓[30kPa(A)]條件下足夠的實力，將酯化系統(tǒng)的含酸廢液進(jìn)行蒸餾緊迫性，將硝酸進(jìn)行濃縮，濃縮之后的硝酸返至硝酸還原進(jìn)行回收利用更適合，硝酸濃縮塔頂采出水和甲醇高效，送至甲醇回收塔進(jìn)行分離，可實(shí)現(xiàn)廢水鹽分的*和COD的有效降低要素配置改革。

　　4.4.2 操作參數(shù)

　　主要操作參數(shù)：壓力為30kPa(A)體系，塔釜溫度為70℃。

　　4.5 反滲透膜分離+蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù)

　　碟管式反滲透(DTRO)技術(shù)是一種高效反滲透技術(shù)帶動產業發展，相對(duì)于卷式反滲透責任製，DTRO技術(shù)耐高壓、抗污染特點(diǎn)更加明顯必然趨勢，即使在高濁度促進善治、高SDI值、高鹽分發展的關鍵、高COD的情況下，也能經(jīng)濟(jì)有效穩(wěn)定運(yùn)行真諦所在，更加適應(yīng)高鹽廢水的處理指導。碟管式反滲透DTRO膜濃縮后的濃鹽水TDS含量為100000～150000mg/L充分，回收70%～80%蒸餾水進一步完善，并采用結(jié)晶技術(shù)將鹽分結(jié)晶成固體進(jìn)行回收利用競爭力，多效蒸發(fā)工藝和蒸汽機(jī)械再壓縮工藝，產(chǎn)生的二次蒸汽機製性梗阻，壓縮后使壓力和溫度升高，熱焓增加集成應用，然后送入蒸發(fā)器的加熱室作加熱蒸汽使用，充分利用能量。其產(chǎn)水經(jīng)過(guò)次優(yōu)分級(jí)精準調控，分別回用于脫鹽水處理和循環(huán)水處理系統(tǒng)。DTRO鹽截留率為98%～99.8%解決，結(jié)晶的干化固體資源化回收利用善於監督，最終達(dá)到液體*要求集成技術。

　　4.6 反硝化+IC+AO(HBF)生化處理技術(shù)

　　對(duì)高濃鹽廢水設(shè)置調(diào)節(jié)池，保證一定的停留時(shí)間更優美，均質(zhì)水質(zhì)水量，設(shè)置在線電導(dǎo)率監(jiān)測(cè)成效與經驗，電導(dǎo)率高時(shí)則開(kāi)啟稀釋水泵對(duì)高濃原水進(jìn)行稀釋進(jìn)水。達(dá)到進(jìn)入主體處理單元水質(zhì)要求后便利性，廢水進(jìn)入反硝化池，通過(guò)反硝化反應(yīng)去除大部分的硝態(tài)氮提供有力支撐，在反硝化配水池中設(shè)置在線pH值監(jiān)測(cè)系統(tǒng)，在反硝化產(chǎn)生堿度和原水的酸度中和后合理調(diào)控進(jìn)入到后續(xù)反應(yīng)系統(tǒng)的pH值進行部署。反硝化反應(yīng)器出水進(jìn)入IC厭氧反應(yīng)器應用情況，去除大部分的COD保護好。IC出水進(jìn)入改進(jìn)型A/O工藝(HBF)表現，進(jìn)一步去除COD、NH3—N結論、TN等污染物質(zhì)，HBF生化工藝出水可達(dá)標(biāo)排放智能化。

　　5、廢水處理技術(shù)的對(duì)比

　　將以上廢水處理技術(shù)總結(jié)對(duì)比如下在此基礎上。

　　①催化硝酸還原技術(shù)自主研發。

　　處理指標(biāo)：廢水出口硝酸降至0.15%～0.2%，COD約為8000mg/L損耗。

　　優(yōu)點(diǎn)：固定投資小，可實(shí)現(xiàn)酯化副產(chǎn)物硝酸的回收利用全面革新，在一定程度上降低廢水的鹽含量，降低廢水的處理難度建設項目。

　　缺點(diǎn)：操作溫度較高落實落細，具有一定的風(fēng)險(xiǎn)性相結合，受反應(yīng)平衡的影響製高點項目，廢水出口仍含有一定的硝酸，0.15%～0.2%有所增加，需堿中和處理，廢水中仍含有一定的鹽分反應能力，處理仍較為困難，催化劑具有一定的使用壽命結構重塑，需更換。

　「哔|量發展、跓o(wú)催化硝酸還原反應(yīng)釜。

　　處理指標(biāo)：廢水出口硝酸仍處于1%的較高水平大局，COD約為8000mg/L。

　　優(yōu)點(diǎn)：可實(shí)現(xiàn)酯化副產(chǎn)物硝酸的回收利用有序推進，降低廢水的鹽含量，降低廢水的處理難度堅定不移，反應(yīng)較為溫和，操作較為簡(jiǎn)便迎難而上，無(wú)需催化劑。

　　缺點(diǎn)：受反應(yīng)平衡的影響堅持先行，出口硝酸含量仍處于較高的水平，約1%優化上下，需堿中和處理，即廢水中鹽分含量仍較高不斷創新，單臺(tái)設(shè)備轉(zhuǎn)化率有限建立和完善，需多臺(tái)設(shè)備羅列，一次性投資較大參與水平，反應(yīng)釜設(shè)置攪拌器和夾套熱水伴熱，由于反應(yīng)釜為多臺(tái)羅列服務效率，設(shè)備運(yùn)行費(fèi)用較高明確相關要求。

　　③無(wú)催化硝酸還原反應(yīng)塔統籌發展。

　　處理指標(biāo)：廢水出口硝酸可降至0.1%的較好水平深化涉外，COD約為8000mg/L。

　　優(yōu)點(diǎn)：可實(shí)現(xiàn)酯化副產(chǎn)物硝酸的回收利用生產製造，降低廢水的鹽含量開展試點，降低廢水的處理難度，反應(yīng)較為溫和共同，操作較為簡(jiǎn)便推進一步，無(wú)需催化劑，由于采用專有塔內(nèi)件簡單化，液體在還原塔內(nèi)的停留時(shí)間大幅度增加力度，出口硝酸含量可降至0.1%，廢水中的鹽分大幅度下降系統性。

　　缺點(diǎn)：該技術(shù)雖可大幅度降低廢水中的鹽含量勇探新路，但仍受反應(yīng)平衡的影響，無(wú)法達(dá)到為零的目的傳遞，仍需繼續(xù)處理試驗，另外對(duì)于廢水中COD降低的效果不明顯。

　　④無(wú)催化硝酸還原配套硝酸濃縮技術(shù)製度保障。

　　處理指標(biāo)：廢水出口幾乎不含硝酸預下達，COD約為4000mg/L。

　　優(yōu)點(diǎn)：可實(shí)現(xiàn)酯化副產(chǎn)物硝酸的回收利用進行部署，廢水鹽含量的*責任，降低廢水的處理難度，反應(yīng)較為溫和示範，操作較為簡(jiǎn)便應用前景，無(wú)需催化劑。

　　缺點(diǎn)：一次性投資較大運行好，由于需要將甲醇首次、水全部蒸發(fā)從塔頂采出，蒸汽部署安排、循環(huán)水搖籃、冷凍水消耗量較大，運(yùn)行費(fèi)用太高推廣開來。

　⊥苿?、莘礉B透膜分離+蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù)。

　　處理指標(biāo)：廢水出口幾乎不含硝酸資源配置，COD超過(guò)10000mg/L信息。

　　優(yōu)點(diǎn)：技術(shù)較為成熟，無(wú)需技術(shù)提供商大力發展，技術(shù)轉(zhuǎn)讓費(fèi)用低豐富內涵。

　　缺點(diǎn)：處理過(guò)程產(chǎn)生的雜鹽屬危化品產能提升，難以處理適應性。且在運(yùn)行過(guò)程易造成COD的累積以及反滲透膜極易堵塞，造成系統(tǒng)運(yùn)行較為困難通過活化，且一次性投入較大落地生根。

　　⑥反硝化+IC+AO(HBF)生化處理技術(shù)研學體驗。

　　處理指標(biāo)：鹽含量降至800mg/L建設項目，COD降至500mg/L。

　　優(yōu)點(diǎn)：裝置一次性投資較低落實落細。

　　缺點(diǎn)：該技術(shù)將酯化反應(yīng)副產(chǎn)的硝酸通過(guò)反硝化轉(zhuǎn)化為氮?dú)庀嘟Y合，無(wú)法實(shí)現(xiàn)硝酸的回收利用。目前厭氧型菌種耐鹽度有限製高點項目，需通過(guò)稀釋降低鹽濃度才能進(jìn)入該裝置為產業發展，水循環(huán)大範圍和領域，能耗較高。

　　6高效利用、結(jié)語(yǔ)

　　綜上特征更加明顯，隨著煤制乙二醇技術(shù)的進(jìn)步，煤制乙二醇廢水處理技術(shù)也在順應(yīng)時(shí)代要求快速發(fā)展講理論，雖然目前技術(shù)還存在不盡人意的地方的可能性，但未來(lái)煤制乙二醇廢水處理技術(shù)必定向著低能耗、低COD服務為一體、硝酸充分回收利用問題、鹽分*的方向發(fā)展。催化硝酸還原技術(shù)的開(kāi)發(fā)是煤制乙二醇廢水處理技術(shù)邁出的重要一步全會精神，無(wú)催化硝酸還原塔技術(shù)的開(kāi)發(fā)可為煤制乙二醇廢水處理的一大突破系統穩定性，也為煤制乙二醇技術(shù)的發(fā)展奠定良好的基礎(chǔ)條件。